Neue Carbenliganden für chirale Metathese-Katalysatoren / vorgelegt von Eduard Rais ; [Erstgutachter: Prof. Dr. René Wilhelm, Zweitgutachter: Prof. Dr. Dirk Kuckling]. Paderborn, 2017
Inhalt
- Theorie
- Carbene
- Allgemeine Eigenschaften und Stabilität von Carbenen
- Synthese von Carbenvorstufen und Generierung von Carbenen
- Reaktionen von Carbenen
- Übergangsmetall-Carbenkomplexe
- Einsatz von N-heterocyclischen Carbenen in der Übergangsmetallkatalyse
- Olefinmetathese
- Ergebnisse und Diskussion
- Einleitung und Zielsetzung
- Synthese der Carbenvorstufen
- Darstellung des Campherdiamins
- Monoarylierung des Campherdiamins
- Cyclisierung der arylierten Diamine
- Quartärnisierung der cyclisierten Verbindungen
- Adamantan als Seitenarm
- Synthese achiraler Carbenvorstufen
- Untersuchung von Bromamidiniumsalzen
- Darstellung und Isolierung von NHC-Metallkomplexen
- Anwendung der campherbasierten Carbene in asymmetrischen Reaktionen
- Synthese und Erprobung neuer rutheniumhaltiger Metathesekatalysatoren
- Alternative Synthesewege für Rutheniumkomplexe
- Synthese von achiralen Grubbs-II-Katalysatoren
- Synthese und Einsatz von Grubbs-II-Katalysatoren mit campherbasierten Carbenen
- Synthese von Grubbs-Hoveyda-II-Katalysatoren mit campherbasierten Carbenen
- Synthese eines Rutheniumkomplexes mit cyclometalliertem NHC-Liganden
- Substratsynthese für die Olefinmetathese
- Asymmetrische Olefinmetathese mit campherbasierten Grubbs-Hoveyda-II-Katalysatoren
- Aktivitätsmessungen mit campherbasierten Grubbs-Hoveyda-II-Katalysatoren
- Zusammenfassung und Ausblick
- Experimenteller Teil
- Allgemeines
- Synthese von Carbenvorstufen
- Synthese der Bromaryle
- Monoarylierung des Campherdiamins
- Cyclisierung der monoarylierten Diamine
- Quartärnisierung der cyclisierten Diamine
- Synthese des Triarylderivats
- Synthese der achiralen Carbenvorstufen
- Synthese der Metallkomplexe
- Asymmetrische Reaktionen
- Synthese von Rutheniumkatalysatoren
- Darstellung von Rutheniumkomplexen
- Synthese der Grubbs-II-Katalysatoren mit campherbasierten Carbenen
- Synthese der Grubbs-Hoveyda-II-Katalysatoren mit campherbasierten Carbenen
- Substratsynthese für die Olefinmetathese
- Katalysierte asymmetrische Olefinmetathese
- Aktivitätsmessungen der Metathesekatalysatoren
- Literaturverzeichnis