Titelaufnahme
Titelaufnahme
- TitelAdvancing phosphorus redox catalysis : innovative organocatalytic strategies for organic synthesis / von Viktorija Medvarić ; 1. Gutachter: Prof. Dr. Thomas Werner, 2. Gutachter: Prof. Dr. Jan Paradies
- Autor
- Gutachter
- Erschienen
- Umfang1 Online-Ressource (83 Seiten in verschiedenen Seitenzählungen) : Illustrationen
- Hochschulschriftkummulative Dissertation Universität Paderborn, Dissertation, 2025
- AnmerkungTag der Verteidigung: 12.12.2025
- Verteidigung2025-12-12
- SpracheEnglisch
- DokumenttypDissertation
- Schlagwörter (GND)
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Klassifikation
Zusammenfassung
Diese Arbeit berichtet über neuartige, phosphankatalysierte Methoden im Bereich der PIII/PV-Redoxkatalyse für vielfältige synthetische Anwendungen. Ein mildes, effizientes Verfahren mit geringer Katalysatormenge wurde für die Aktivierung von Amiden entwickelt. Die Methode ermöglicht eine Eintopf-Synthese von Amidinen durch die Bildung von Imidoylchloriden in situ und vermeidet dabei den Einsatz herkömmlicher, toxischer Chlorierungsmittel. Diese Strategie wurde auf elektrophile aromatische Substitutionen an heteroaromatischen Substraten ausgeweitet und führte zur Synthese neuer Indol- und Pyrrolimin-Derivate. Zudem wurden katalytische Verfahren zur Herstellung substituierter Furane etabliert, bei denen reaktive Zwischenstufen basenfreier Wittig-Reaktionen eingefangen werden, wodurch tri- und tetrasubstituierte Produkte mit selektiver Katalysatorkontrolle zugänglich sind. Abschließend wurde erstmals eine phosphinkatalysierte Reduktion von Distickstoffmonoxid unter milden Bedingungen demonstriert. Detaillierte kinetische Untersuchungen identifizierten hierbei den Sauerstofftransfer als geschwindigkeitsbestimmenden Schritt. Diese Fortschritte unterstreichen die Vielseitigkeit und Nachhaltigkeit der Phosphor-Redoxkatalyse in der organischen Synthese und umweltrelevanten Anwendungen.
Abstract
This work reports novel phosphine-catalyzed methods within PIII/PV redox catalysis for diverse synthetic applications. A catalytic protocol with low catalyst loading was developed for amide activation, enabling one-pot synthesis of amidines via in situ imidoyl chloride formation, avoiding toxic chlorinating agents. This strategy was extended to electrophilic aromatic substitution on heteroaromatic substrates, yielding new indole and pyrrole imine derivatives. Additionally, catalytic routes to substituted furans were established in base-free Wittig reactions, accessing both tri- and tetrasubstituted products with selective catalyst control. Finally, the first phosphine-catalyzed reduction of nitrous oxide under mild conditions was demonstrated, supported by detailed kinetic studies that identified oxygen transfer as the rate-determining step. These advances highlight the versatility and sustainability of PIII/PV redox catalysis in organic synthesis and environmentally relevant applications.
