TY  - THES
AB  - In dieser Doktorarbeit wurde eine Kombination aus ultraschnellen Röntgen- und optischen Messmethoden zur Untersuchung struktureller Dynamik in einem photoangeregten binuklearen Kupferkomplex angewendet. Die Kupferatome in diesem Komplex werden durch Tetramethylguanidinliganden und Disulfidbrücken koordiniert. Dieser Komplex stammt aus der biomimetischen Forschung von aktiven Zentren von Kupferenzymen, die in Elektronentransportprozessen involviert sind. In diesem Komplex können biologisch relevante Disulfid-Thiolat-Umtauschreaktionen sowohl chemikalisch, durch Hinzufügung von Chlorid-Ionen als auch, wie wir in dieser Arbeit zeigen, über Anregung des Metall-zu-Ligand-Ladungstransfer-Übergangs stattfinden. Durch transiente UV/Vis-Femtosekunden-Spektroskopie konnten drei verschiedene Zerfallskanäle identifiziert werden: die innere Konversion in den Grundzustand mit einer Zeitkonstante von 650 fs, die Interkombination mit einer Zeitkonstante von 10 ps, sowie die Relaxationdes Triplettzustands in den Grundzustand mit einer Zeitkonstante von >100 ps. Die Struktur und die Lebensdauer des Triplettzustands wurden mittels Pump-Probe-Röntgentechniken untersucht. Mit Röntgenabsorptionsspektroskopie wurden die Änderungen in den Koordinationsabständen zwischen Kupfer und Liganden mit einer Präzision von 0,01 Å bestimmt. Die Änderungen der allgemeinen Geometrie des Moleküls, die hier durch Disulfidbrückenspaltung mittels Photoanregung entstanden sind, wurden durch Weitwinkel-Röntgenstreuung analysiert.Die hier vorliegende Arbeit ist eine der ersten Untersuchungen der elektronischen und strukturellen Dynamik von photoangeregten Kupferkomplexen mit Schwefelkoordination. Die Ergebnisse zeigen, dass Röntgenabsorption und Röntgenstreuung sich für die Untersuchung der strukturellen Dynamik sehr gut ergänzen.
AU  - Naumova, Maria
CY  - Paderborn
DA  - 2017
DO  - 10.17619/UNIPB/1-330
DP  - Universität Paderborn
LA  - eng
N1  - Tag der Verteidigung: 13.07.2017
N1  - Universität Paderborn, Dissertation, 2017
PB  - Veröffentlichungen der Universität
PY  - 2017
SP  - 1 Online-Ressource (110 Seiten)
T2  - Department Chemie
TI  - Structural dynamics of a photoexcited dicopper(I) complex probed with ultrafast X-ray and optical techniques
UR  - https://nbn-resolving.org/urn:nbn:de:hbz:466:2-30833
Y2  - 2024-09-10T11:28:56
ER  -