TY  - THES
AB  - In dieser Arbeit wurden polymere Trägermaterialien für die Anbindung von L-Prolin basierten Organokatalysatoren hergestellt. Die immobilisierten Katalysatoren werden in der asymmetrischen Aldolreaktion zwischen para-Nitrobenzaldehyd (p-NBA) und Cyclohexanon in Wasser eingesetzt. Das Trägermaterial bestand aus einem Blockcopolymere mit einem permanent hydrophilen und einem Temperaturen-sensitiven Block, welcher den immobilisierten Organokatalysator enthielt. Zudem konnte der immobilisierte Organokatalysator nach der Reaktion leicht zurückgewonnen und anschließend in weiteren Reaktionscyclen ohne Verlust der Aktivität wiederverwendet werden. Die Blockcopolymere wurde über RAFT-Polymerisation synthetisiert. Die Struktur des permanent hydrophilen Blocks wurde von Poly(ethylenglycol) (PEG) über Poly(N,N-dimethylacrylamid) (PDMAA) bis hin zu Poly(2,3-dihydroxypropylacrylat) (PDHPA) variiert. Die Immobilisierung des Organokatalysators auf Basis von L-Prolin bzw. Prolinamid wurde durch nukleophile Ringöffnungsreaktion über die Azlacton-Gruppe erreicht, wodurch Polymerketten mit 2-5 mol% immobilisiertem Organokatalysator erhalten wurden. Die asymmetrische Aldolreaktion zwischen para-Nitrobenzaldehyd (p-NBA) und Cyclohexanon in wässrigem Medium wurde als Modellreaktion zur Evaluierung der Aktivität und Selektivität der immobilisierten Organokatalysatoren verwendet. Die resultierenden Homo- und Blockcopolymere wurden durch NMR-Spektroskopie, Größenausschlusschromatographie (SEC) und ESI-ToF-Massenspektrometrie charakterisiert. Das temperatur-induzierte Aggregationsverhalten verschiedener amphiphiler Blockcopolymere wurde mittels dynamischer Lichtstreuung die Phasenübergangstemperatur (Tcr) sowie der hydrodynamische Durchmesser (Dh) der Aggregate bestimmt. Die katalytische Aktivität wurde durch NMR-Spektroskopie und HPLC untersucht.
AU  - Yu, Xiaoqian
CY  - Paderborn
DA  - 2018
DO  - 10.17619/UNIPB/1-386
DP  - Universität Paderborn
LA  - eng
N1  - Tag der Verteidigung: 18.09.2018
N1  - Universität Paderborn, Dissertation, 2018
PB  - Veröffentlichungen der Universität
PY  - 2018
SP  - 1 Online-Ressource (VII, 175 Seiten)
T2  - Fakultät für Naturwissenschaften
TI  - Synthesis of organocatalysts immobilized on temperatureresponsive polymers for application in micellar catalysis
UR  - https://nbn-resolving.org/urn:nbn:de:hbz:466:2-31413
Y2  - 2025-01-22T04:50:13
ER  -