TY  - THES
AB  - Kupfer katalysierter Elektronentransfer ist eine der vielseitigsten Reaktionen in der Natur und sollte für industrielle Anwendungen genutzt werden. Hierfür ist jedoch ein detailliertes Verständnis zugrunde liegender Mechanismen und damit einhergehender Änderungen der Geometrie und elektronischen Struktur unabdingbar. Ziel dieser Arbeit ist daher die Untersuchung dieser Parameter unter Verwendung von Röntgenabsorptions- und Emissionsspektroskopie in Kombination mit theoretischen Methoden. Für Modelle des sogenannten „Entatischen Zustands“ konnte gezeigt werden, dass selbst kleinste geometrische und einhergehende elektronische Strukturänderungen durch eine Kombination von HERFD-XANES und theoretischen Methoden aufgedeckt werden können. Da die meisten dieser Reaktionen in Lösung und bei Raumtemperatur ablaufen, wurde das gleiche System zusätzlich auf den Einfluss von endlicher Temperatur und Aggregatzustand untersucht. Die Beschreibung dieser Effekte mittels periodischer Randbedingungen und Molekulardynamik verbesserte die Ergebnisse. Ein weiterer Modellkomplex, in diesem Fall für das CuA Zentrum, wurde mittels HERFD-XANES und VtC-XES untersucht. In Kombination mit DFT Rechnungen konnte die elektronische Struktur aufgeklärt werden. Hilfreich war hierbei insbesondere VtC-XES, da hiermit verschiedene Liganden separat untersucht werden können. Eine theoretische Studie zeigt eindeutige Unterschiede für eine gemischt-valente Spezies, welche die korrekte elektronische Struktur des CuA Zentrums aufweist.
AU  - Müller, Patrick
CY  - Paderborn
DA  - 2019
DO  - 10.17619/UNIPB/1-705
DP  - Universität Paderborn
LA  - eng
N1  - Tag der Verteidigung: 29.05.2019
N1  - Universität Paderborn, Dissertation, 2019
PB  - Veröffentlichungen der Universität
PY  - 2019
SP  - 1 Online-Ressource (xv, 119 Seiten)
T2  - Department Chemie
TI  - Experimental and theoretical (high energy resolution) X-ray absorption and emission spectroscopy
UR  - https://nbn-resolving.org/urn:nbn:de:hbz:466:2-34633
Y2  - 2024-12-26T18:58:02
ER  -