TY  - THES
AB  - Die chemoselektive Hydrierung von Carboxamiden ist aufgrund ihrer geringen Reaktivität immer noch eine große Herausforderung für die präparative Chemie. Trotz großer Fortschritte bei der Verwendung von Katalysatorsystemen sind immer noch stöchiometrische Reduktionsmittel oder übergangsmetallbasierte Katalysatoren vonnöten. Die metallfreie Aktivierung von molekularem Wasserstoff durch frustrierte Lewis-Paare (FLPs) sorgte für einen Durchbruch in der Hydrierungschemie und führte zu einer Reihe von metallfrei katalysierten Hydrierungen für unterschiedlichste Substratklassen. Eine metallfreie Hydrierung von Carboxamiden mit FLP-Katalysatoren wäre vor allem für die Synthese von pharmakologisch wirksamen Aminen interessant. Die vorliegende Arbeit befasst sich mit der Entwicklung einer neuartigen metallfreien Hydrierung von tertiären und sekundären Carboxamiden mit molekularem Wasserstoff als Reduktionsmittel und einem FLP als Katalysator. Möglich wird dieser Reaktionsverlauf durch vorherige elektrophile Aktivierung der Carboxamide mit stöchiometrischen Mengen Oxalylchlorid oder Thionylchlorid. Diese aktiven Intermediate wirken anschließend als Lewis-Base neben einer Boran-basierten Lewis-Säure in einer FLP-katalysierten, heterolytischen H2-Spaltung, die zur Reduktion des Intermediates und zur Generierung des Amino-Produktes als Hydrochlorid führt. Die Reaktion findet bei moderaten Temperaturen von 50-70 C unter 80 bar H2-Druck mit einer Katalysatorbeladung von bis zu 2 mol% statt. 51 Carboxamid-Beispiele konnten erfolgreich hydriert werden, darunter Carboxamide mit üblichen funktionellen Gruppen, was die universelle Anwendbarkeit der vorgestellten Methode unterstreicht.
AU  - Sitte, Nikolai Amadeus
CY  - Paderborn
DA  - 2020
DO  - 10.17619/UNIPB/1-989
DP  - Universität Paderborn
LA  - ger
N1  - Tag der Verteidigung: 07.04.2020
N1  - Universität Paderborn, Dissertation, 2020
PB  - Veröffentlichungen der Universität
PY  - 2020
SP  - 1 Online-Ressource (177 Seiten)
T2  - Department Chemie
TI  - Eine neue Methode zur katalytischen Hydrierung von Carboxamiden mit frustrierten Lewis-Paaren
TT  - A Novel Method for the Catalytic Hydrogenation of Carboxamides with Frustrated Lewis Pairs
UR  - https://nbn-resolving.org/urn:nbn:de:hbz:466:2-37477
Y2  - 2026-01-16T12:19:01
ER  -