TY  - THES
AB  - Die Kinetik und Effizienz von Photopolymerisationen mit verschiedenen HABI-Mercapto-Systemen wurden mittels Photo-DSC-Messungen untersucht und im Vergleich zu kommerziell genutzten Photoinitiatoren eingeordnet. Zur Bestrahlung dienten Quecksilberdampflampen und LEDs mit Emission im nahen UV- sowie sichtbaren Bereich. Neuartige HABIs mit erhöhter Absorption in diesem Wellenlängenbereich wurden synthetisiert. Extinktionskoeffizienten verschiedener Lophylradikale wurden mittels einer eigens entwickelten Methode erstmals beschrieben, was eine eingehende Analyse der Rekombinationskinetik inklusive der zugrunde liegenden Mechanismen ermöglichte. Sowohl sterische als auch elektronische Einflüsse konnten ausgemacht werden.Die Verknüpfung der Ergebnisse der kinetischen sowie mechanistischen Analysen ermöglichte es, bestimmte Einflussgrößen auf die Photopolymerisation zu ermitteln. Eine erhöhte Absorption im Emissionsbereich der LEDs in Kombination mit effektivem Ausbleichen sowie einer langsamen Radikalrekombination begünstigen eine effiziente Photopolymerisation. Zur Erforschung zwischenmolekularer Wechselwirkungen wurden verschiedene HABIMercapto-Systeme mittels Blitzlichtphotolyse untersucht. 1H-NMR-Messungen dienten der Aufklärung des Tautomerie-Gleichgewichts der Mercapto-Verbindungen. Eindeutige Korrelationen zwischen diesem Gleichgewicht und der Geschwindigkeit der Wechselwirkung sowie der Polymerisationsgeschwindigkeit konnten nicht ausgemacht werden. Ein funktionalisiertes HABI konnte erfolgreich chemisch in ein Polymernetzwerk eingebaut werden, was eine lokale, lichtinduzierte Depolymerisation ermöglichte. Diese wurde mittels DMA messtechnisch verfolgt. Ferner konnten photonisch Radikale auf der Oberfläche des Polymeren erzeugt und zur Photopolymerisation einer flüssigen Beschichtung genutzt werden, was mittels Photo-DSC aufgezeichnet wurde.
AU  - Schläpfer, Michael
CY  - Paderborn
DA  - 2020
DO  - 10.17619/UNIPB/1-1042
DP  - Universität Paderborn
LA  - ger
N1  - Tag der Verteidigung: 29.09.2020
N1  - Universität Paderborn, Dissertation, 2020
PB  - Veröffentlichungen der Universität
PY  - 2020
SP  - 1 Online-Ressource (VIII, 220 Seiten)
T2  - Department Chemie
TI  - Hexaarylbiimidazole als alternative Photoinitiatoren für photoinitiierte Polymerisationen mit UV-LEDs
UR  - https://nbn-resolving.org/urn:nbn:de:hbz:466:2-38011
Y2  - 2026-01-11T18:54:07
ER  -