TY  - THES
AB  - Die Entwicklung neuer Reaktion mit hoher Enantio-/Diastereoselektivität stellt nach wie vor eine Her-ausforderung für organische Chemiker:innen dar. Dem Ziel, diese Anforderungen mit der Synthese von zyklischen Verbindungen zu vereinen, widmet sich diese Arbeit. Dazu wurde die Reaktivität von Bora-nen gegenüber dialkylierten 2‘-Aminochalkonen untersucht. Im ersten Teil der Arbeit konnte durch die Umsetzung dieser Startmaterialien mit dem Boran B(C6F5)3 die Zyklisierung des Chalkons zum Dihydrochinolinon über einen [1,7]-Wasserstoff-Transfer ermöglicht werden. Nach der Aktivierung des Chalkons durch die Lewis-Säure wird im geschwindigkeitsbestim-menden Schritt ein Wasserstoffatom von der -Position des Amins auf die Doppelbindung übertragen. Das gebildete Iminium-Enolat zyklisiert dann zum cis-Dihydrochinolinon, das mit einer Diastereoselek-tivität von bis zu >99:1 isoliert werden kann. Der zweite Teil der Arbeit beschreibt die [1,5]-Kohlenstoff-Umlagerung, welche durch Variation der Substituenten am Amin ermöglicht wird. Durch die initiale Aza-Michael-Reaktion wird ein Ammonium-Enolat gebildet, das über eine sigmatrope [1,5]-Kohlen-stoff-Umlagerung zum trans-Dihydrochinolinon reagiert. Die Mechanismen beider Reaktionen konn-ten über kinetische Experimente sowie Isotopenmarkierungsexperimente lückenlos aufgeklärt wer-den, was zudem die Anwendung der Reaktionen auf insgesamt 38 Substrate ermöglichte. Im dritten Teil der Arbeit konnte des Weiteren eine Methode entwickelt werden, bei der mit einem chiralen Boronsäureester ein enantiomerenangereichertes Produkt erhalten wird.
AU  - Wicker, Garrit
CY  - Paderborn
DA  - 2022
DO  - 10.17619/UNIPB/1-1304
DP  - Universität Paderborn
LA  - ger
N1  - Tag der Verteidigung: 24.03.2022
N1  - Universität Paderborn, Dissertation, 2021
PB  - Veröffentlichungen der Universität
PY  - 2022
SP  - 1 Online-Ressource (225 Seiten)
T2  - Department Chemie
TI  - Entwicklung Boran-katalysierter Synthesen von Dihydrochinolinonen - Der [1,7]-Wasserstoff-Transfer und die [1,5]-Kohlenstoff-Umlagerung
UR  - https://nbn-resolving.org/urn:nbn:de:hbz:466:2-40633
Y2  - 2024-09-20T19:47:18
ER  -