TY  - THES
AB  - Für eine nachhaltige Zukunft werden kohlenstofffreie Energieträger, wie z.B. Wasserstoff, benötigt. Er kann durch photokatalytische Protonenreduktion hergestellt werden. In dieser Arbeit wird Fe als Photosensibilisator und Co als Katalysator verwendet.Basierend auf Terpyridin- und Carben-Liganden wurden Fe-Photosensibilisatoren synthetisiert. Sie wurden durch Röntgenbeugung, NMR, ESI-MS, Elementaranalyse, UV-Vis und CV gründlich charakterisiert. Blauverschiebungen der Absorptionsbanden und eine Verlängerung der MLCT-Lebensdauer treten bei Systemen mit mehr Carbenfunktionen auf. Die Übergänge wurden durch TDDFT erklärt, wobei die Absorptionsspektren in ligandenbasierte -*- (<350 nm) und MLCT-Übergänge (>350 nm) unterteilt wurden. Die Einführung von Phenyl-/Acetylen-Linkern führt zu einer verbesserten Absorption und einer Verdopplung der MLCT-Lebensdauer. Eine freie Pyridinfunktionalität wurde verwendet, um die Empfindlichkeit gegenüber Protonierung zu untersuchen.Dyaden und Triaden wurden durch kovalente Bindung eines Photosensibilisators mit einer oder zwei Cobaloxim-Einheiten erhalten. Sie weisen eine verbesserte Absorption und gleiche oder längere Lebensdauern auf. Ihre Stabilität wurde mittels NMR untersucht. Eine Dissoziation findet unter 5·10-4 mol/L statt. Die Empfindlichkeit gegenüber Protonierung ist bei den Dyaden/Triaden geringer, da das terminale Pyridin durch Cobaloxim koordiniert wird.Eine Dyade wurde in der photokatalytischen Protonenreduktion getestet. Die Dyade ist doppelt so aktiv wie das separierte System. Dies wurde durch TA und zeitaufgelöste Zweifarben-Röntgenemissionsspektroskopie (2C-XES) erklärt, die einen Ladungstransfer von Fe zu Co zeigten.
AU  - Huber-Gedert, Marina
CY  - Paderborn
DA  - 2022
DO  - 10.17619/UNIPB/1-1624
DP  - Universität Paderborn
LA  - ger
N1  - Tag der Verteidigung: 07.11.2022
N1  - Universität Paderborn, Dissertation, 2022
PB  - Veröffentlichungen der Universität
PY  - 2022
SP  - 1 Online-Ressource (xxix, 269 Seiten)
T2  - Fakultät für Naturwissenschaften
TI  - Base Metal Iron(II)-Cobalt(III) Dyads for Photocatalytic Hydrogen Evolution
TT  - Base Metal Iron(II)-Cobalt(III) Dyads for Photocatalytic Hydrogen Evolution
UR  - https://nbn-resolving.org/urn:nbn:de:hbz:466:2-43859
Y2  - 2026-01-15T08:47:15
ER  -