TY  - THES
AB  - Photokatalytische Reaktionen etablieren sich in immer mehr Bereichen der Chemie. Ziel dieser Arbeit war es, Eisenkomplexe zu entwickeln, die die bisher verwendeten Edelmetallphotosensitizer ergänzen und ersetzen können. Um dieses Ziel zu erreichen, wurden in dieser Arbeit cyclometallierende (CM) Funktionen in Liganden eingebaut. Mit Liganden auf Terpyridinbasis wurden sowohl heteroleptische als auch homoleptische Komplexe mit einer bzw. zwei CM-Funktionen dargestellt. Im heteroleptischen Komplex konnte die Lebensdauer der katalytisch aktiven Zustände verlängert werden. Da diese jedoch für Photoreaktionen zu kurzlebig sind, wurde die Synthese von homoleptischen Komplexen untersucht. Die kontrollierte Synthese war jedoch nicht erfolgreich. Daher wurde zur Stabilisierung des Fe-C-Bindungsmotivs in einem weiteren Ansatz die Integration der CM-Funktion in N-heterocyclische Carbenliganden untersucht.Mit dieser Methode konnte ein Eisen(III)-Komplex erhalten werden, der die Anforderungen an einen Photosensitizer erfüllt. Dieser zeigt Lumineszenz aus den entgegengesetzten LMCT und MLCT-Zuständen. Letzterer weist eine Lebensdauer im ns-Bereich und hohe Redoxpotentialen des angeregten Zustandes auf. Durch die Untersuchung dieses Komplexes in den Oxidationsstufen +II, +III und +IV konnte ein umfassendes Bild der elektronischen Struktur gewonnen werden. Erste katalytische Untersuchungen zeigten Aktivität in der Photoredoxkatalyse bei der reduktiven Kupplung von Benzaldehyd. Durch die Einführung funktioneller Gruppen in das Ligandengerüst konnten schließlich Struktur-Eigenschaftsbeziehungen aufgestellt werden, die einen wichtigen Schritt für die Anwendung dieser Eisen-Photosensitizer in verschiedenen Bereichen der Photochemie darstellen.
AU  - Steube, Jakob
CY  - Paderborn
DA  - 2023
DO  - 10.17619/UNIPB/1-1729
DP  - Universität Paderborn
LA  - eng
N1  - Tag der Verteidigung: 08.05.2023
N1  - Universität Paderborn, Dissertation, 2023
PB  - Veröffentlichungen der Universität
PY  - 2023
SP  - 1 Online-Ressource (xix, 288 Seiten)
T2  - Department Chemie
TI  - Development of cyclometalated iron complexes as sustainable photosensitizers
UR  - https://nbn-resolving.org/urn:nbn:de:hbz:466:2-44914
Y2  - 2025-01-15T14:37:35
ER  -