English

This Ph. D. thesis describes the development of synthetic routes for a systematic build up of doubly bridged cluster complexes with two to four different core metal atoms M1M2(M3L)(M4L)(μ-Y)(μ-PR 2)(CO)6. Doubly phosphido bridged metallatetrahedranes of the type M1M2(M3L)(M4L)(μ-PR2)(μ-Y)(CO)6 were synthesized in four steps starting from M1M2(μ-H)(μ-PR 2)(CO)8. The following systems were obtained: a) M1 = M2 = Re: R = Cy, Ph; Y = PPh2, PCy2, PEt2; M3L = AuPR3’; M4L = AuPR3’, AgPR3’; R’ = Cy, Ph, Et. b) M1 = Mn, M2 = Re : R = Cy; Y = PPh2; M3L = M4L = AuPPh3. The synthesis of metallatetrahedranes with four different metal atoms was successful in the case of phosphido and acyl bridged cluster complexes like e.g. MnRe(AuPPh3)(HgMoCp(CO)3)(μ-PCy2)(μ-C(n-Bu)O)(CO)6. This kind of cluster complexes is accessible in a three step synthesis. On trying to prepare a PH functionalized doubly phosphido bridged metallatetrahedan the novel cluster complexes M1M2(AuPR3)2(μ-H)(μ-PCy2)(μ4-PCy)(CO)6 were obtained. They exhibit for M1 = M2 = Mn or Re a fluctuating behaviour while the heteronuclear compund (M1 = Mn, M2 = Re) is structurally rigid. Furthermore, the first preparations of gold(I) acylcomplexes Re2(μ-PR2)(CO)7 (OC(AuPR3’)R’’) [R = Ph, Et; R’ = Ph, p-C6H4F, p-C6H4OMe, o-tolyl, Me, Et, i-Pr, Cy; R’’ = n-Bu, t-Bu, Me, Ph, N(i-Pr)2, NCy2] are reported. The acyl oxygen is co-ordinated to a Rhenium atom of the dirhenium complex. All attempts to isolate the free gold(I) acylcomplexes failed due to the labile Au-C bond.

Deutsch

In dieser Arbeit wird die Entwicklung von Syntheserouten zum systematischen Aufbau doppeltverbrückter Clusterkomplexe mit bis zu vier unterschiedlichen Gerüstmetallatomen M1M2(M3L)(M4L)(μ-Y)(μ-PR 2)(CO)6 beschrieben. Doppelt phosphidoverbrückte Metallatetrahedrane des Typs M1M2(M3L)(M4L)(μ-PR2)(μ-Y)(CO)6 wurden ausgehend von M1M2(μ-H)(μ-PR 2)(CO)8 in vier Stufen synthetisiert. Im einzelnen wurden folgende Clusterkomplexe isoliert: a) M1 = M2 = Re: R = Cy, Ph; Y = PPh2, PCy2, PEt2; M3L = AuPR3'; M4L = AuPR3', AgPR3'; R' = Cy, Ph, Et. b) M1 = Mn, M2 = Re : R = Cy; Y = PPh2; M3L = M4L = AuPPh3. Die Synthese von Metallatetrahedranen mit vier unterschiedlichen Metallatomen war für die phosphido-acyl-verbrückten Systeme MnRe(AuPR'3)(HgMoCp(CO)3)(μ-PCy2)(μ-C(n-Bu)O)(CO)6 erfolgreich. Diese Art Clusterkomplexe konnte in einer dreistufigen Synthese erhalten werden. Bei Versuchen, ein doppelt phosphidoverbrücktes, PH-funktionalisiertes Metallatetrahedran zu synthetisieren, wurden die neuen Komplexe M1M2(AuPR3)2(μ-H)(μ-PCy 2)(μ4-PCy)(CO)6 erhalten. Sie zeigen für M1 = M2 = Mn oder Re fluktuierendes Verhalten, während die heteronukleare Verbindung (M1 = Mn, M2 = Re) rigide ist. Weiterhin wird über die erste Darstellung von Gold(I)-Acylkomplexen Re2(μ-PR2)(CO)7 (OC(AuPR3’)R’’) [R = Ph, Et; R’ = Ph, p-C6H4F, p-C6H4OMe, o-tolyl, Me, Et, i-Pr, Cy; R’’ = n-Bu, t-Bu, Me, Ph, N(i-Pr)2, NCy2] berichtet. Der Acylsauerstoff ist an ein Rheniumatom der Dirheniumeinheit koordiniert. Alle Versuche, die freien Gold(I)-Acylkomplexe zu isolieren, schlugen aufgrund der labilen Au-C-Bindung fehl.