Untersuchungen zur komplexchemischen Modellierung der aktiven Zentren der Nitrogenase / von Christian Hartmann. 2006
Inhalt
- 1.1 Bioanorganische Chemie
- 1.2 Eisen in der Biochemie
- 1.3 Hämoproteine
- 1.4 Eisen-Schwefel-Proteine
- 1.5 Modellkomplexe für Eisen-Schwefel-Proteine
- 1.5.1 Synthetische Analoga für einfache Eisen-Schwefel-Proteine
- 1.5.2 Weitere Eisenkomplexe
- 1.5.3 Synthetische Analoga für die aktiven Zentren der Nitrogenase
- 2. Zielsetzung
- 3. Experimenteller Teil
- 3.1 Allgemeines
- 3.2 Edukte
- 3.3 Edukte für die Dichalcogenidrouten
- 3.3.1 Darstellung von M2Q2 [M = Li, Na; Q = S, Se, Te][ ]
- 3.3.2 Absolutierung von FeCl3[ ]
- 3.3.3 Allgemeine Darstellung von Lithiumthiolat
- 3.3.4 Allgemeine Darstellung von Natrium- und Kaliumthiolat
- 3.3.5 Darstellung von R-SeSe-R
- 3.3.6 Allgemeine Darstellung von Natriumselenolat
- 3.4 Substratsynthesen
- 3.4.1 Darstellung von Eisen(II)-Bromid[ ]
- 3.4.2 Darstellung von Eisen(II)-Iodid[ ]
- 3.4.3 Darstellung von Eisen(II)-bis(trimethylsilylamid)[ ]
- 3.4.4 Darstellung von [Fe2(StBu)6][Me4N]2[ ]
- 3.4.5 Darstellung von [Fe4(p-Me-C6H4S)10][BzMe3N]2[229]
- 3.4.6 Darstellung von [HFe(CO)4][PPN][ ]
- 3.4.7 Darstellung von [Fe(COT)2][ ]
- 3.4.8 Darstellung von [FeI3PPh3][BzEt3N]
- 3.4.9 Darstellung von [Fe2(SC6H2-2,4,6-(tBu)3)4][206]
- 3.4.9.1 1,3,5-Tri-tertbutyl-benzol[ ]
- 3.4.9.2 1-Brom-2,4,6-tri-tertbutyl-benzol[ ]
- 3.4.9.3 2,4,6,-Tri-tertbutyl-thiophenol[ , ]
- 3.4.9.4 [Fe2(SC6H2-2,4,6-(tBu)3)4][206]
- 3.4.10 Darstellung von [M(CO)3(MeCN)3] (M = Mo, W)[ ]
- 3.4.11 Darstellung von MoCl4∙2THF[ ]
- 3.5 Analytische Methoden
- 4. Die Dichalcogenidrouten
- 4.1 Die Disulfidrouten
- 4.1.1 Durchführung der Natriumdisulfidroute
- 4.1.2 Diskussion der Synthese
- 4.1.3 Optimierung der Disulfidroute
- 4.1.4 Durchführung der Lithiumdisulfidroute
- 4.1.5 Strukturdiskussionen
- 4.2 Die Diselenidroute
- 4.3 Die Ditelluridroute
- 4.4 Bilanz der Dichalcogenidrouten
- 4.5 Spektroskopische Eigenschaften der Produkte
- 5. Das Reaktionsverhalten des Fe6-Clusters
- 5.1 Umsetzungen bei Raumtemperatur
- 5.2 Umsetzungen in Ampullen
- 5.3 Umsetzungen „in situ“
- 5.4 Strukturdiskussionen
- 5.5 Bilanz der Umsetzungen
- 5.6 Derivatisierungsexperimente
- 6. Zusammenfassung
- 7. Literatur
- 8. Anhang