TY  - THES
A3  - Henkel, Gerald
A3  - Egold, Hans
AB  - Da die Nickel-Komplexe mit Schwefel-Liganden in biologischen Systemen bekannt sind, wird seit vier Jahrzehnten über Nickel-Thiolat-Komplexe in der Oxidationsstufe +II geforscht. Man findet weniger Literaturstellen, wo über die gezielte Darstellung niedervalenter Nickel-Thiolat-Komplexe berichtet wurde. Zu Unrecht, wie wir meinen, denn starke reduzierte Nickel-Thiolat-Komplexe haben ungewöhnliche Bindungsverhältnisse. Die hier synthetisierten Komplexe sind dafür ausgezeichnete Beweise und legen die Vermutung nah, dass sie auch in der Klasse der Metalloenzyme eine gewisse Bedeutung haben könnten.Im ersten Teil der Arbeit stand die Synthese und Charakterisierung von tert-Thiolatliganden bzw. organischen Sulfiden im Vordergrund. Im zweiten Teil wurden die Koordinations-eigenschaften der dargestellten Liganden untersucht. Bei der Untersuchung der Reaktivität der unterschiedlichen tert-Thiolat-Liganden gegenüber Ni(II)-, bzw. Phosphan-Ni(II)-Salzen konnten neuartige zwei- (19-21), fünf- (23, 24), vierzehn- (28) und zwanzigkernige (30) niedervalente Nickel-Komplexe mit ungewöhnlicher trigonal-planarer sowie tetraedrischer und klassischer quadratischer-planar Koordination des Nickels synthetisiert und strukturell charakterisiert werden. Ferner werden diese und bereits beschriebene Nickel-Thiolat-Komplexe[67] [Ni7(7-S)(-StBu)8[BzEt3N] (25), [Ni7(7-S)(-StBu)9]2[Ni7(7-S)(-StBu)8][Ph3P)2N]3 (26), [Ni8(7-S)(-StBu)9] (27) und [Ni17(5-S)3(3-S)2(3-StBu)6(-StBu)9] (29) mittels UV/Vis-Spektroskopie und Cyclovoltammetrie charakterisiert. Einige ausgewälte Nickel-Thiolat-Komplexe wurden durch DFT-Berechnungen untersucht. [Ni5(5-S)(-StOct)5][BzEt3N] (23) [Ni5(5-S)(-StPent)5][BzEt3N] (24) [Ni14(S)6(5-StBu)2(-StBu)10][Et4N] (28)
AU  - Ayaz, Muhammad
DA  - 2014
DP  - Universität Paderborn
LA  - ger
N1  - Tag der Verteidigung: 01.09.2014
N1  - Paderborn, Univ., Diss., 2014
PB  - Veröffentlichungen der Universität
PY  - 2014
T2  - Department Chemie
TI  - Niedervalente Nickel-Komplexe mit reinen Schwefel- sowie gemischten Schwefel- und Phosphor-Ligandensphären
UR  - https://nbn-resolving.org/urn:nbn:de:hbz:466:2-14950
Y2  - 2026-01-13T13:55:31
ER  -