TY  - THES
A3  - As, Donat Josef
A3  - Schmidt, W. Gero
A3  - Sanna, Simone
A3  - Wiebeler, Christian
AB  - Metalle, insbesondere Übergangsmetalle, wie Eisen und Kupfer spielen in der Natur in Organismen eine wichtige Rolle. Treten diese Metallatome auch nur als Spurenelemente auf, ist Leben ohne sie nicht möglich, da sie in vielen Prozessen eine essentielle katalytische Funktion übernehmen. Kupfer tritt nur in sehr kleinen Mengen auf, ist aber für Elektronentransport oder Redoxprozesse in vielen Proteinen verantwortlich. In dieser Arbeit wird der Cu(II) Komplex, Cu2(II)(NGuaS)2Cl2, mit ab initio Methoden, speziell der Dichtefunktionaltheorie untersucht. Dabei werden verschiedene Näherungen in der Theorie verglichen und auf ihre Anwendbarkeit überprüft. Das TPSSh-Funktional zur Beschreibung der Austausch- Korrelations-Effekte liefert hier die besten Ergebnisse. Damit können die strukturellen sowie optischen Charakteristika des Komplexes, die vorher experimentell von Neuba et al. [Angew. Chem. Int. Ed. 51, 1714] bestimmt worden sind, theoretisch reproduziert und interpretiert werden. Die elektronische Struktur ist antiferromagnetisch gekoppelt, was auf die ungepaarten Cu-d-Elektronen zurückgeführt werden kann. Die Kopplungskonstante wird über verschiedene Methoden bestimmt und erweist sich mit einem Wert von mindestens 1200 1/cm als außerordentlich stark. Der Einfluss des Chlor-Liganden wurde untersucht, indem drei weitere Derivate mit substituierten Liganden betrachtet wurden: Brom, Thiocyanat und Thiophen-2-Carboxylat. Mit steigender Komplexität des Liganden ändern sich die elektronische Struktur und somit auch die spektroskopischen Antworten des Komplexes. Als potentiell funktionelles CuA-Modell werden die reduzierten und somit gemischtvalenten Cu-Spezies in C2- und Ci-Symmetrie betrachtet. Es zeigt sich, dass der reduzierte Ci-Komplex große Ähnlichkeit zum natürlichen CuA Zentrum hat.
AU  - Witte, Matthias
DA  - 2015
DP  - Universität Paderborn
LA  - ger
N1  - Tag der Verteidigung: 26.10.2015
N1  - Paderborn, Univ., Diss., 2015
PB  - Veröffentlichungen der Universität
PY  - 2015
T2  - Department Physik
TI  - Theoretische Beschreibung von Di-Kupfer-Komplexen am Beispiel von [Cu(II)2(NGuaS)2Cl2]
UR  - https://nbn-resolving.org/urn:nbn:de:hbz:466:2-17052
Y2  - 2026-01-19T03:36:02
ER  -