TY  - THES
A3  - Fels, Gregor
AB  - In der vorliegenden Dissertation wurden strukturelle Eigenschaften der Amylose in Lösung und energetische Aspekte der Einschlusskomplexe der Amylose mit synthetischen Polymeren mit Hilfe von Molecular-Modeling-Methoden und Molekulardynamik(MD)-Simulationen untersucht. Zum einen wurde anhand eines helikalen Modells das dynamische Verhalten der V-Amylose in Mischungen aus Wasser und DMSO simuliert. Dabei diente u.a. die Zahl intramolekularer H-Brücken als Indikator für den Helixcharakter der Struktur. Die Resultate zeigen, dass ein steigender DMSO-Anteil die Stabilität der Helix begünstigt, was u.a. auf den höheren sterischen Anspruch und die geringere H-Brücken-Kapazität der DMSO-Moleküle im Vergleich zu Wassermolekülen zurückgeführt werden kann. Nach genügend langer Simulationszeit stellt sich jedoch in beiden Lösungsmitteln eine zufällige Orientierung der Zuckerkette ein. Dabei werden OH6-OH2/OH3-H-Brücken im Vergleich zu OH2-OH3-H-Brücken bevorzugt abgebaut. Die Ergebnisse korrelieren sehr gut mit entsprechenden experimentellen Daten. Zum anderen wurden Komplexe aus V-Amylose und langkettigen Kohlenwasserstoffmolekülen mit sukzessive steigender Anzahl enthaltener Ethergruppen zur Bewertung der Stabilität von Amylose-Einschlusskomplexen modelliert. Diese wurden mithilfe von MD-Simulationen untersucht und dann anhand der Näherungsmethode der Linear Interaction Energy (LIE) hinsichtlich ihrer Gibbsschen Komplexbildungsenergie bewertet. Die Ergebnisse zeigen eine nahezu lineare Korrelation zwischen der Hydrophilie der Liganden und deren freier Enthalpie der Komplexbildung mit Amylose. Dadurch werden experimentelle Resultate von Kaneko et al. bezüglich der Polymere PTHF, PTO und PEO reproduziert. In diesem Kontext konnte der Wert des LIE-Koeffizienten näherungsweise bestimmt werden.
AU  - Tusch, Markus
DA  - 2011
DP  - Universität Paderborn
LA  - ger
N1  - Tag der Verteidigung: 04.11.2011
N1  - Paderborn, Univ., Diss., 2011
PB  - Veröffentlichungen der Universität
PY  - 2011
T2  - Department Chemie
TI  - Kraftfeldbasierte Untersuchung der helikalen V-Amylosestruktur und ihrer Einschlusskomplexe mit polymeren Gastmolekülen
UR  - https://nbn-resolving.org/urn:nbn:de:hbz:466:2-8061
Y2  - 2024-12-02T14:14:57
ER  -