Synthesen und Eigenschaften biologisch wirksamer, enantiomerenreiner Naturstoffe aus der Klasse der Ellagitannine / Mathias Großer. 2002
Content
Einleitung
Allgemeines
Klassifizierung der Tannine
Gallotannine
Ellagitannine
Kondensierte Tannine (Proanthocyanidine)
Komplexe Tannine
Aufgabenstellung und Zielsetzung
Durchführung
Synthese der Grundbausteine
Synthese der Gallussäurederivate
Synthese der racemischen Hexabenzyloxydiphensäurederivate
Racemattrennung der racemischen Hexabenzyloxydiphensäurederivate
Synthese der D-Glucosederivate
Versuch der regioselektiven Benzylierung von o-Nitrobenzyl 4,6-O-benzyliden-?-D-glucopyranosid (47) durch Phasentransferkatalyse
?-Selektive Acylierung der D-Glucosederivate
Synthese von 3,6-Diolderivaten der D-Glucose durch selektive Öffnung von 4,6-O-Benzylidenacetalen
Totalsynthesen biologisch wirksamer Naturstoffe aus der Klasse der Ellagitannine
Erste Totalsynthese von Galloyl 2-O-galloyl-4,6-O-[(S)-2,2',3,3',4,4'-hexahydroxy˜diphe˜noyl]-?-D-glucopyranosid (65)
Erste Totalsynthese von Galloyl 3-O-galloyl-4,6-O-[(S)-2,2',3,3',4,4'-hexahydroxy˜diphe˜noyl]-?-D-glucopyranosid (70)
Abspaltung der o-Nitrobenzylschutzgruppe durch katalytische Reduktion
Erste Totalsynthese von 2,3-O-[(S)-2,2',3,3',4,4'-hexahydroxy˜diphe˜noyl]-D-gluco˜pyranosid (73)
Totalsynthese von Pedunculagin (76)
Versuche zur Synthese von Lagerstannin A (83)
Versuche zur Synthese von Corilagin (84)
Zusammenfassung und Ausblicke
Experimenteller Teil
Allgemeines
Synthesevorschriften
Synthese von 3,4,5-Tri-O-benzylgallussäure (28)
Synthese von 3,4,5-Tri-O-benzylgalloylchlorid (29)
Synthese von 3,3',4,4'-Tetra-O-benzylellagsäure (31)
Synthese von rac-2,2',3,3',4,4'-Hexabenzyloxydiphenyl-6,6'-dicarbonsäure (19)
Synthese von (R)-2,2',3,3',4,4'-Hexabenzyloxydiphenyl-6,6'-dicarbonsäure (19)
Synthese von (S)-2,2',3,3',4,4'-Hexabenzyloxydiphenyl-6,6'-dicarbonsäure (19)
Synthese von Methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-[(S)-2,2',3,3',4,4'-hexabenzyloxy˜diphenoyl]-?-D-glucopyranosid (37), (S)-2,2',3,3',4,4'-Hexabenzyloxydiphe˜nyl-6,6'-dicarbonsäure-bis-[6-O-(methyl 2,3-di-O-benzyl-?-D-glucopyranosi˜dyl)]-ester (38) und (R)-2,2',
Synthese von o-Nitrobenzyl ?-D-glucopyranosid (46)
Synthese von o-Nitrobenzyl 4,6-O-benzyliden-?-D-glucopyranosid (47)
Synthese von o-Nitrobenzyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzyliden-(-D-glucopyranosid (48) und o-Nitrobenzyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzyliden-(-D-glucopyranosid (49)
Synthese von 2-O-Benzyl-4,6-O-benzyliden-D-glucopyranose (55) und 3-O-Benzyl-4,6-O-benzyliden-D-glucopyranose (56)
Synthese von (3,4,5-Tri-O-benzylgalloyl) 2-O-benzyl-4,6-O-benzyliden-(-D-glucopyranosid (57)
Synthese von (3,4,5-Tri-O-benzylgalloyl) 3-O-benzyl-4,6-O-benzyliden-(-D-glu˜copyranosid (58)
Synthese von o-Nitrobenzyl 2,4-di-O-benzyl-(-D-glucopyranosid (60)
Synthese von (3,4,5-Tri-O-benzylgalloyl) 2,4-di-O-benzyl-(-D-glucopyranosid (62)
Synthese von (3,4,5-Tri-O-benzylgalloyl) 2-O-benzyl-3-O-(3,4,5-tri-O-benzylgal˜loyl)-4,6-O-benzyliden-(-D-glucopyranosid (59)
Synthese von (3,4,5-Tri-O-benzylgalloyl) 2-O-benzyl-3-O-(3,4,5-tri-O-benzylgal˜loyl)-(-D-glucopyranosid (63)
Synthese von (3,4,5-Tri-O-benzylgalloyl) 3-O-benzyl-2-O-(3,4,5-tri-O-benzyl˜gal˜loyl)-4,6-O-[(S)-2,2',3,3',4,4'-hexabenzyloxy˜diphe˜noyl]-(-D-glucopyranosid (64)
Synthese von Galloyl 3-O-galloyl-4,6-O-[(S)-2,2',3,3',4,4'-hexahydroxy˜diphe˜noyl]-?-D-glucopyranosid (65)
Synthese von (3,4,5-Tri-O-benzylgalloyl) 2-O-benzyl-3-O-(3,4,5-tri-O-benzylgal˜loyl)-4,6-O-benzyliden-(-D-glucopyranosid (67)
Synthese von (3,4,5-Tri-O-benzylgalloyl) 2-O-benzyl-3-O-(3,4,5-Tri-O-benzylgal˜loyl)-4,6-O-benzyliden-(-D-glucopyranosid (67) und (3,4,5-Tri-O-benzylgalloyl) 2-O-benzyl-3-O-(3,4,5-Tri-O-benzylgalloyl)-4,6-O-benzyliden-?-D-glucopyrano˜sid (66)
Synthese von (3,4,5-Tri-O-benzylgalloyl) 2-O-benzyl-3-O-(3,4,5-tri-O-benzylgal˜loyl)-(-D-glucopyranosid (68)
Synthese von (3,4,5-Tri-O-benzylgalloyl) 2-O-benzyl-3-O-(3,4,5-tri-O-benzyl˜galloyl)-4,6-O-[(S)-2,2',3,3',4,4'-hexabenzyloxy˜diphe˜noyl]-(-D-glucopyranosid (69)
Synthese von Galloyl 3-O-galloyl-4,6-O-[(S)-2,2',3,3',4,4'-hexahydroxy˜diphe˜noyl]-?-D-glucopyranosid (70)
Synthese von o-Nitrobenzyl 4,6-O-benzyliden-2,3-O-[(S)-2,2',3,3',4,4'-hexaben˜zyloxy˜diphe˜noyl]-(-D-glucopyranosid (71)
Synthese von o-Nitrobenzyl 2,3-O-[(S)-2,2',3,3',4,4'-hexabenzyloxy˜diphe˜noyl]-(-D-glucopyranosid (72)
Synthese von 2,3-O-[(S)-2,2',3,3',4,4'-hexahydroxy˜diphe˜noyl]-D-glucopyranosid (73)
Synthese von o-Nitrobenzyl 2,3;4,6-di-O-[(S)-2,2',3,3',4,4'-hexabenzyloxy˜diphe˜noyl]-(-D-glucopyranosid (74)
Synthese von 2,3;4,6-Di-O-[(S)-2,2',3,3',4,4'-hexabenzyloxy˜diphe˜noyl]-D-gluco˜py˜ranosid (76) (Pedunculagin)
Synthese von 2,3;4,6-Di-O-[(S)-2,2',3,3',4,4'-hexabenzyloxy˜diphe˜noyl]-D-gluco˜py˜ranosid (80)
Synthese von o-Nitrobenzyl 3,6-O-[(R)-2,2',3,3',4,4'-hexabenzyldiphenoyl]-?-D-glucopyranosid (85)
Abkürzungen
Literaturverzeichnis