Synthesen und Eigenschaften biologisch wirksamer, enantiomerenreiner Naturstoffe aus der Klasse der Ellagitannine / Mathias Großer. 2002
Inhalt
- Einleitung
- Allgemeines
- Klassifizierung der Tannine
- Gallotannine
- Ellagitannine
- Kondensierte Tannine (Proanthocyanidine)
- Komplexe Tannine
- Aufgabenstellung und Zielsetzung
- Durchführung
- Synthese der Grundbausteine
- Synthese der Gallussäurederivate
- Synthese der racemischen Hexabenzyloxydiphensäurederivate
- Racemattrennung der racemischen Hexabenzyloxydiphensäurederivate
- Synthese der D-Glucosederivate
- Versuch der regioselektiven Benzylierung von o-Nitrobenzyl 4,6-O-benzyliden-?-D-glucopyranosid (47) durch Phasentransferkatalyse
- ?-Selektive Acylierung der D-Glucosederivate
- Synthese von 3,6-Diolderivaten der D-Glucose durch selektive Öffnung von 4,6-O-Benzylidenacetalen
- Totalsynthesen biologisch wirksamer Naturstoffe aus der Klasse der Ellagitannine
- Erste Totalsynthese von Galloyl 2-O-galloyl-4,6-O-[(S)-2,2',3,3',4,4'-hexahydroxy˜diphe˜noyl]-?-D-glucopyranosid (65)
- Erste Totalsynthese von Galloyl 3-O-galloyl-4,6-O-[(S)-2,2',3,3',4,4'-hexahydroxy˜diphe˜noyl]-?-D-glucopyranosid (70)
- Abspaltung der o-Nitrobenzylschutzgruppe durch katalytische Reduktion
- Erste Totalsynthese von 2,3-O-[(S)-2,2',3,3',4,4'-hexahydroxy˜diphe˜noyl]-D-gluco˜pyranosid (73)
- Totalsynthese von Pedunculagin (76)
- Versuche zur Synthese von Lagerstannin A (83)
- Versuche zur Synthese von Corilagin (84)
- Zusammenfassung und Ausblicke
- Experimenteller Teil
- Allgemeines
- Synthesevorschriften
- Synthese von 3,4,5-Tri-O-benzylgallussäure (28)
- Synthese von 3,4,5-Tri-O-benzylgalloylchlorid (29)
- Synthese von 3,3',4,4'-Tetra-O-benzylellagsäure (31)
- Synthese von rac-2,2',3,3',4,4'-Hexabenzyloxydiphenyl-6,6'-dicarbonsäure (19)
- Synthese von (R)-2,2',3,3',4,4'-Hexabenzyloxydiphenyl-6,6'-dicarbonsäure (19)
- Synthese von (S)-2,2',3,3',4,4'-Hexabenzyloxydiphenyl-6,6'-dicarbonsäure (19)
- Synthese von Methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-[(S)-2,2',3,3',4,4'-hexabenzyloxy˜diphenoyl]-?-D-glucopyranosid (37), (S)-2,2',3,3',4,4'-Hexabenzyloxydiphe˜nyl-6,6'-dicarbonsäure-bis-[6-O-(methyl 2,3-di-O-benzyl-?-D-glucopyranosi˜dyl)]-ester (38) und (R)-2,2',
- Synthese von o-Nitrobenzyl ?-D-glucopyranosid (46)
- Synthese von o-Nitrobenzyl 4,6-O-benzyliden-?-D-glucopyranosid (47)
- Synthese von o-Nitrobenzyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzyliden-(-D-glucopyranosid (48) und o-Nitrobenzyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzyliden-(-D-glucopyranosid (49)
- Synthese von 2-O-Benzyl-4,6-O-benzyliden-D-glucopyranose (55) und 3-O-Benzyl-4,6-O-benzyliden-D-glucopyranose (56)
- Synthese von (3,4,5-Tri-O-benzylgalloyl) 2-O-benzyl-4,6-O-benzyliden-(-D-glucopyranosid (57)
- Synthese von (3,4,5-Tri-O-benzylgalloyl) 3-O-benzyl-4,6-O-benzyliden-(-D-glu˜copyranosid (58)
- Synthese von o-Nitrobenzyl 2,4-di-O-benzyl-(-D-glucopyranosid (60)
- Synthese von (3,4,5-Tri-O-benzylgalloyl) 2,4-di-O-benzyl-(-D-glucopyranosid (62)
- Synthese von (3,4,5-Tri-O-benzylgalloyl) 2-O-benzyl-3-O-(3,4,5-tri-O-benzylgal˜loyl)-4,6-O-benzyliden-(-D-glucopyranosid (59)
- Synthese von (3,4,5-Tri-O-benzylgalloyl) 2-O-benzyl-3-O-(3,4,5-tri-O-benzylgal˜loyl)-(-D-glucopyranosid (63)
- Synthese von (3,4,5-Tri-O-benzylgalloyl) 3-O-benzyl-2-O-(3,4,5-tri-O-benzyl˜gal˜loyl)-4,6-O-[(S)-2,2',3,3',4,4'-hexabenzyloxy˜diphe˜noyl]-(-D-glucopyranosid (64)
- Synthese von Galloyl 3-O-galloyl-4,6-O-[(S)-2,2',3,3',4,4'-hexahydroxy˜diphe˜noyl]-?-D-glucopyranosid (65)
- Synthese von (3,4,5-Tri-O-benzylgalloyl) 2-O-benzyl-3-O-(3,4,5-tri-O-benzylgal˜loyl)-4,6-O-benzyliden-(-D-glucopyranosid (67)
- Synthese von (3,4,5-Tri-O-benzylgalloyl) 2-O-benzyl-3-O-(3,4,5-Tri-O-benzylgal˜loyl)-4,6-O-benzyliden-(-D-glucopyranosid (67) und (3,4,5-Tri-O-benzylgalloyl) 2-O-benzyl-3-O-(3,4,5-Tri-O-benzylgalloyl)-4,6-O-benzyliden-?-D-glucopyrano˜sid (66)
- Synthese von (3,4,5-Tri-O-benzylgalloyl) 2-O-benzyl-3-O-(3,4,5-tri-O-benzylgal˜loyl)-(-D-glucopyranosid (68)
- Synthese von (3,4,5-Tri-O-benzylgalloyl) 2-O-benzyl-3-O-(3,4,5-tri-O-benzyl˜galloyl)-4,6-O-[(S)-2,2',3,3',4,4'-hexabenzyloxy˜diphe˜noyl]-(-D-glucopyranosid (69)
- Synthese von Galloyl 3-O-galloyl-4,6-O-[(S)-2,2',3,3',4,4'-hexahydroxy˜diphe˜noyl]-?-D-glucopyranosid (70)
- Synthese von o-Nitrobenzyl 4,6-O-benzyliden-2,3-O-[(S)-2,2',3,3',4,4'-hexaben˜zyloxy˜diphe˜noyl]-(-D-glucopyranosid (71)
- Synthese von o-Nitrobenzyl 2,3-O-[(S)-2,2',3,3',4,4'-hexabenzyloxy˜diphe˜noyl]-(-D-glucopyranosid (72)
- Synthese von 2,3-O-[(S)-2,2',3,3',4,4'-hexahydroxy˜diphe˜noyl]-D-glucopyranosid (73)
- Synthese von o-Nitrobenzyl 2,3;4,6-di-O-[(S)-2,2',3,3',4,4'-hexabenzyloxy˜diphe˜noyl]-(-D-glucopyranosid (74)
- Synthese von 2,3;4,6-Di-O-[(S)-2,2',3,3',4,4'-hexabenzyloxy˜diphe˜noyl]-D-gluco˜py˜ranosid (76) (Pedunculagin)
- Synthese von 2,3;4,6-Di-O-[(S)-2,2',3,3',4,4'-hexabenzyloxy˜diphe˜noyl]-D-gluco˜py˜ranosid (80)
- Synthese von o-Nitrobenzyl 3,6-O-[(R)-2,2',3,3',4,4'-hexabenzyldiphenoyl]-?-D-glucopyranosid (85)
- Abkürzungen
- Literaturverzeichnis